我试了试的确不行，虽然 rs.Command("_RenderLoadMaterialFromFile F:\test.rmtl") 能把材质放到 Rhino 的材质库中，但是 不管是 python script 还是 RhinoCommon SDK 都不能对材质库中从未赋值的材质直接进行操作，能够操作的只有已经做过赋值操作的材质 。
材质库中的材质都存放在 scriptcontext.doc.RenderMaterials 中，而场景中物件所具有的材质是在 scriptcontext.doc.Materials，如果材质库中的材质未赋给任何物件，强行操作就会报错。最多只能做到读取材质材质库中材质的数量和材质的名称。
ObjectMaterialIndex 函数也只能把 scriptcontext.doc.Materials 中的材质再赋予给其他物件，不能操作 RenderMaterials。换句话说就是 只能操作你用代码自定义的材质和已经为物件赋值过的材质。
RhinoObject 这个类有 RenderMaterial 属性，但这个属性是只读的，可以看出来这是做了一些保护，不能够随意操作的。
包括下面这个帖子中，该楼主所提出的第二个问题，需求和你是一样的， Dale 给出的建议也不包含任何需要用代码来实现的操作：
如果非要用 rmtl 的话，看来只能自己解析 XML 了。